氟乐灵和三环唑农药生产废水的处理
摘要：针对氟乐灵和三环唑生产废水成分复杂、含盐量高等特点，通过试验提出了采用高温氧化、蒸发浓缩等几套预处理工艺，回收可利用物质，处理后部分水回用于生产，剩余污水采取厌氧消化、接触氧化联合工艺处理，出水达到综合污水排放一级标准。
关键词：农药废水,氧化,厌氧消化,接触氧化
自有机磷农药因毒性大、残留时间长、不易分解而退出市场后，氟乐灵、三环唑等一批技术含量高、可降解、使用范围广的农药产品前景看好。浙江东农化工厂就是一家生产该种产品的大型企业。由于以氯甲苯为主要原料．生产过程中产生一些有毒有害废水，该废水成分复杂、含盐量高，属难处理废水。为了减少废水对环境的污染。我们设计了一套清污分流，轻、重污分流，部分废水预先处理回收有用物质，剩余废水再经高温氧化、蒸发浓缩、厌氧消化、接触氧化等工艺处理后达标排放。
1 废水来源
氟乐灵生产主要以氯甲苯为原料。通过光氯化、氟化、硝化、胺化四道工序合成产品：三环唑生产主要以邻甲苯胺为原料，经过加成、氯化、取代、扩环四道工序合成产品。在这两种产品的生产过程中．产生大量的含酸、碱、盐及有机物废液。大部分废液预处理后加工成中间产品回用或出售．如回收体积分数为5O％的盐酸、质量分数为90％的硫酸、质量分数为10％的次氯酸钠、水合肼等。但因生产过程复杂，生产车间、中试车间还排放设备洗涤水、应急事故排放水等中浓废水。以及生活污水、冷却水、地面冲洗水等低浓废污水。整个污水处理工艺包括废酸高温氧化、蒸发浓缩、残渣焚烧、综合污水处理等系统。
2 工艺流程
在分析各生产工艺排放废水的不同组分、性质的基础上，经充分试验、论证，最终确定的工艺流程见图1。
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3 工艺流程说明
整个污水处理分预处理系统与综合污水处理系统。依据排放废水成分不同，首先回收可利用物质，综合污水再采取生化、物化联合处理。考虑废水中氨氮浓度较高，在生化处理前预先气提除氨。
3．1 废水预处理
(1)高温氧化。在氟乐灵硝化生产排放的废液中含质量分数为75％～80％的硫酸、质量分数为3％～ 5％的硝酸、质量分数为2％的有机物，在高温氧化炉加热到200℃以上时，其中的硝酸与有机物可分解成氮气和二氧化碳。高温氧化后产生的气体用碱液吸收．吸收后碱液进入下一个工序废液蒸发浓缩系统，经高温浓缩后，硫酸质量分数提高到90％，直接售给磷肥生产厂。日处理能力15 m3／d。
(2)浓缩蒸发。氟乐灵生产中的硝化反应、胺化反应废水，三环唑生产中的加成反应废水、氯化反应废水、取代反应废水分别经预热、蒸发、冷凝回收可利用物质，其蒸出液回收用于氟乐灵生产，残留的母液经蒸发浓缩得浓缩盐作为建材冷冻剂。日处理能力为30 m ／d。
(3)残渣及污泥焚烧。农药生产过程中，每日产生固体残渣195 t，另外污水处理系统每日产生污泥 138 t，残渣及污泥均含有剧毒成分，不允许填埋，只能焚烧．故设立残渣及污泥焚烧系统。因废渣中含有 F、C1、S、N等有害元素，为使尾气达标排放，焚烧炉设尾气净化装置。
3．2 综合污水处理
各车间的高浓度废水经预处理回收可利用成分后与中、低浓度废水混合，平均废水量为350 m3／d。混合后综合废水的最高COD质量浓度为3 000 mg／L，平均质量浓度900 mg／L：最高氨氮质量浓度500 mg／L，平均质量浓度98．5 mg／L。工艺采用预沉、气提、厌氧、接触氧化的方法处理。综合污水先进入调节池1进行水量、水质调节，然后通过铁碳反应器，利用 Fe、C在水溶液中形成原电池作用使含苯环化合物、长碳链有机化合物部分降解，降低COD0，提高B／C 值．增加废水的可生化性。经Fe、C反应器后出水加入石灰乳去除氟离子，上清液入气提池除氨，池内用微孔连续曝气，使NH 挥发，NH 的去除率可达60％～ 70％。除氨后废水进入调节池2，用废H SO 调节pH 7～9，然后进入厌氧消化池．在厌氧微生物作用下，大部分高分子有机物降解为小分子有机物以利于好氧分解，同时在厌氧条件下，反硝化菌把硝酸盐、亚硝酸盐转化为氮气，再进一步生物脱氮。之后废水进入接触氧化池，在保持一定溶解氧条件下，由附着在弹性填料上的好氧微生物对有机物进一步降解，水中的硝化菌再将氨转化为亚硝酸盐、硝酸盐。最后废水进入二沉池．沉降分离接触氧化池内脱落的生物膜，二沉池污泥一部分回流厌氧消化池，剩余污泥压滤后焚烧处理。
4 设计参数及主要构筑物
设计参数及主要构筑物见表1。
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5 综合污水运行监测结果
综合污水运行监测结果见表2。
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6 工程运行成本
该废水处理工程，包括各预处理及回用系统总废水量300 t／d，工程总投资为249．2万元，废水处理成本见表3，单位处理运行费用2．85元／l，扣除水回用节约水费及回收原料出售等收入，废水处理成本为1．55元／t。
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7 结论
从该厂污水处理工程的运行情况看，用该工艺处理农药生产废水，方法可行，不但运行成本低，而且操作方便，效果良好。虽然农药生产废水的成分复杂．污染负荷较高，但最终还是实现了达标排放。
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